不利环境下花岗岩废粉混凝土力学及耐久性能研究
0 引言
近年来,我国建筑业发展迅速,每年建筑石材年消耗量均>2.6亿m3。花岗岩废粉是花岗岩石材加工过程中产生的一种废料,因缺乏专门的回收手段,在石材厂附近造成大量堆积,并对当地生态造成巨大影响。因此,解决花岗岩废粉资源再利用问题迫在眉睫
混凝土是房屋建设或其他基础设施建设过程中最主要的材料之一,主要使用水泥和粗、细骨料搅拌而成,而水泥被认为是造成空气污染的主要原因之一。据报道,全球CO2年排放量的5%是生产水泥过程中产生的
混凝土使用过程中,内部往往配置不同规格的钢筋以满足结构要求。在实际环境条件下,大气中的水分、CO2和不同阴离子(如Cl-)等会对混凝土中的钢筋造成腐蚀,从而对结构耐久性造成影响,使其无法满足使用要求。Y.S.Choi等
1 试验概况
1.1 原材料
试验所用硅酸盐水泥(P·II 42.5),产自马什哈德市水泥厂,相对密度为3.2;GWD相对密度为2.61。采用X射线衍射技术(XRD)分别对水泥和GWD化学组成进行分析,测试结果如表1,2所示。由表1,2可知,水泥主要成分为SiO2和CaO,其中CaO约占63.6%,而GWD主要成分为Si O2和Al2O3,SiO2约占总质量的70.2%。分别对2种材料的粒度进行筛分,结果如图1所示。粗骨料为5~25mm连续级配花岗岩碎石,细骨料选用天然河砂(0.3~4.75mm)。拌合与养护用水为自来水。钢筋混凝土(RC)中选用的钢筋为16×200的A615钢筋。
本试验采用GWD废粉代替水泥掺入混凝土,其掺量分别为5%,10%,20%。保持总的胶凝材料用量和水胶比不变,共制备4组混凝土试样,配合比如表3所示。
1.2 性能测试
1)力学性能测试根据ASTM C39的规定,采用150×300圆柱形模具成型试件,静置24h后脱模,并浸入饱和石灰水中进行养护,分别测定7,14,28d抗压强度。另外,为确定处于不利环境下混凝土试样的抗压强度,将在饱和石灰水养护28d后的混凝土试样分别浸入浓度为5%的NaCl或H2SO4溶液中,并分别测定其浸入后7,28,91d抗压强度。根据ASTM C496中的规定,对混凝土7,14,28d劈裂抗拉强度进行测试,每组采用3个样品的平均值作为混凝土强度值。
2)质量损失试验制备100mm×100mm×100mm的立方体试样,并浸入饱和石灰水中养护28d,取出试样,并测定样品初质量为Mi。随后将试样放置于浓度为5%的H2SO4溶液中。为保持H2SO4溶液pH值恒定,每周对溶液进行更换补充。并每隔一定时间从溶液中取出试样,将试样表面残渣用水冲洗干净,在常温下干燥1h,测定样品质量Mt,计算样品的质量损失率=(Mt-Mi)/Mi×100%。
3)电化学腐蚀试验采用开路电压-时间曲线法(OCP)评估钢筋混凝土中钢筋腐蚀状态。采用
4)扫描电镜测试采用JSM-5600LV型扫描电子显微镜对分别浸泡于NaCl或H2SO4溶液的混凝土表观形貌进行观测分析。
2 试验结果分析
2.1 力学性能
2.1.1 抗压强度
1)GWD对混凝土抗压强度的影响
图2为GWD替代水泥后混凝土在不同龄期下的抗压强度。由图2可知,在同一龄期下,随着GWD掺量的增加,混凝土抗压强度呈逐渐增长趋势。当GWD掺量为10%时,混凝土抗压强度值最高。与未掺GWD混凝土相比,混凝土掺入GWD后,其7,14,28d抗压强度增长率分别为14%,16%,11%。较细的GWD粉末可有效填充混凝土中空隙,增强界面过渡区(ITZ)的均匀性和稳定性,从而显著提高混凝土强度,这也与前人的研究结论相同。而当GWD掺量继续增加达20%后,混凝土抗压强度值反而降低,其7,14,28d抗压强度降幅分别为5.5%,6.0%,3%。这是由于过量的GWD由于不能发生水化反应生成C-S-H凝胶,同时部分GWD粉末会悬浮于混凝土表面,阻碍水化反应进程,从而导致强度降低。
2)H2SO4溶液下GWD对混凝土抗压强度的影响
图3为在H2SO4溶液浸泡条件下,不同GWD掺量混凝土抗压强度。由图3可知,混凝土经过H2SO4溶液侵蚀后,抗压强度均显著降低,随着浸泡时间的延长,混凝土抗压强度损失率逐渐增大。一方面是因为H2SO4溶液会与混凝土中的Ca(OH)2发生中和反应,降低混凝土内部水化反应进程,而混凝土内部微空隙结构会进一步促进反应的发生。另一方面由于混凝土中的矿物质被分解生成大量钙矾石、石膏晶体后导致混凝土内部膨胀压力增大,从而使混凝土开裂,两者共同作用导致其强度发生降低。另外,随着GWD掺量的增加,混凝土强度损失率逐渐减小,当GWD掺量为20%时,其91d抗压强度损失率由55%降低至43.5%。较细的GWD粉末可有效填充混凝土内部空隙,改善混凝土微观结构,从而减缓H2SO4溶液腐蚀作用。
3)NaCl溶液下GWD对混凝土抗压强度的影响
图4为在NaCl溶液浸泡条件下不同GWD掺量混凝土抗压强度。由图4可知,与浸泡在H2SO4溶液中的结果相反,混凝土抗压强度并没有降低,说明氯化物不会侵蚀混凝土结构而导致其强度下降。另外,随着GWD掺量的增加和浸泡时间的延长,混凝土试件强度均表现出不同程度的增长,当GWD掺量为10%,浸泡时间为91d时,混凝土抗压强度最高为57MPa,增长率为63.4%。而随着GWD掺量继续增长,混凝土抗压强度发生降低,但仍显著高于未浸泡前的强度。
2.1.2 劈裂抗拉强度
图5为不同掺量下混凝土劈裂抗拉强度。由图5可知,当GWD掺量为10%时,混凝土劈裂抗拉强度最高,其7,14,28d劈裂抗拉强度分别为1.93,2.25,2.67MPa。当GWD掺量为20%时,混凝土劈裂抗拉强度最低,这与抗压强度的结果相同。
2.2 质量损失试验
图6为不同GWD掺量下混凝土浸泡于H2SO4溶液后的质量损失率。由图6可知,当混凝土中未掺GWD时,在未浸入H2SO4溶液前(0~28d)的质量有所增加,增长幅度最大为1.7%,随着腐蚀时间的延长,混凝土质量损失率呈逐渐增大趋势,当腐蚀时间为120d时达到最高值17.1%。而随着GWD掺量的增加,混凝土质量损失率逐渐减小,当GWD掺量为20%时对应的质量损失率最低。这是由于硫酸会与混凝土中的矿物质发生反应,从而破坏混凝土结构组成,并降低其耐久性,而空隙率大小会显著影响腐蚀反应的进行。当混凝土中掺入GWD后,较细的GWD会有效填充混凝土中的空隙,改善其微观结构,从而减缓腐蚀反应的程度。
2.3 电化学腐蚀试验
图7为不同GWD掺量下混凝土分别在NaCl溶液和H2SO4溶液中开路电位变化曲线。根据ASTM C876—91规范中评估钢筋腐蚀可能性的不同,将开路电压分为3个区域(>-200mV/CCS,几乎不腐蚀;-350~-200mV/CCS,可能腐蚀;<-350mV/CCS,大概率腐蚀)。
由图7可知,当钢筋混凝土未浸入2种溶液前(0~28d),开路电位发生正移,表明电极表面状态发生明显变化,这是由于钢筋表面在Fe3+的作用下发生钝化作用,表面生成致密的钝化膜所致。而当钢筋混凝土浸入2种腐蚀溶液后,随着腐蚀时间的延长,开路电位呈逐渐增大趋势,混凝土中钢筋受腐蚀的可能性显著增大。这是因为溶液中的Cl-和SO4-等腐蚀性阴离子会破坏钢筋表面的钝化膜,从而使钢筋更易腐蚀,而混凝土空隙结构越多则会进一步促进阴离子侵入,从而加剧钢筋腐蚀作用。而随着GWD掺量的增加,混凝土中的空隙被逐渐填充并减缓阴离子的侵入速度,从而进一步延长钢筋混凝土在低腐蚀性开路电位区域的时间。
对比图7a和图7b可知,相比Na Cl溶液,钢筋混凝土在H2SO4溶液中向更易腐蚀的开路电位区域转移时间更短,开路电压更低。这是因为H2SO4溶液不仅会通过混凝土中的空隙进行渗入腐蚀,还会与混凝土中的Ca(OH)2生成石膏和钙矾石等物质,造成混凝土内部压力的增加,导致其发生开裂,从而进一步加剧H2SO4溶液的浸入和腐蚀作用。由此说明,H2SO4溶液相比Na Cl溶液更易使钢筋腐蚀。
2.4 SEM分析
图8为浸泡于H2SO4溶液和NaCl溶液中的混凝土表面形貌。由图8a可知,混凝土浸泡于H2SO4溶液后由于被硫酸腐蚀,表面出现大量石膏和钙矾石等晶体物质,造成表面凹凸不平,同时增大了结构的空隙率,从而使水和SO4-更易浸入混凝土中并对钢筋造成腐蚀。对比图8b发现,混凝土浸泡于NaCl溶液后,表面较平整,说明Cl-并不会对混凝土的结构造成破坏。再次验证H2SO4溶液相比Na Cl溶液更易造成钢筋混凝土的腐蚀。
3 结语
1)GWD通过填充混凝土中空隙改善其密实程度,达到加筋补强的作用,并提高其力学性能。当GWD掺量为10%时,混凝土抗压强度和劈裂抗拉强度达到最高。
2)Na Cl溶液不会降低混凝土强度,但当混凝土中掺入过量的GWD后,部分GWD粉末由于悬浮于混凝土表面,阻碍混凝土中水化反应的进程,从而导致强度发生降低。
3)质量损失试验结果表明,当使用GWD代替水泥掺入混凝土中可显著提高混凝土抵抗酸性物质腐蚀的能力。随着GWD掺量的增加,混凝土抗腐蚀性能越好。
4)相比于Na Cl溶液,H2SO4会与混凝土中矿物发生反应,生成石膏、钙矾石等晶体物质,增大混凝土内部压力,使其开裂,加剧H2SO4溶液对混凝土中钢筋的腐蚀作用。
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