不同生长条件对藻源有机物化学特征的影响
随着经济和工业的快速发展, 大量废弃物的产生和排放导致过量营养元素 (N、P等) 在水中聚集, 由此引起了富营养化大范围的频繁发生, 《中国环境状况公报》
1 藻源有机物的特征
藻细胞生长或大量死亡过程中释放到周围环境中的代谢产物, 被称为藻源有机物 (Algal Organic Matter, AOM) 。AOM由藻细胞生长代谢时释放的胞外有机物 (Extracellular Organic Matter, EOM) , 及藻细胞损伤或死亡释放的胞内有机物 (IntracellularOrganic Matter, IOM) 组成
表1 我国重点湖泊 (水库) 水质类别及主要污染指标 (2012~2016年) [1]
Tab.1 The water quality categories and pollution indicators of main lakes and reservoirs in China (2012~2016) [1]
年度 |
总数 |
所占比例/% |
主要污染 指标 |
|||||
Ⅰ类 |
Ⅱ类 | Ⅲ类 | Ⅳ类 | Ⅴ类 | 劣Ⅴ类 | |||
2016 | 112 | 7.1 | 25.0 | 33.9 | 20.5 | 5.4 | 8.0 | COD、TP、CODMn |
2015 |
62 | 2.8 | 31.4 | 30.3 | 21.1 | 5.6 | 8.8 | COD、TP、CODMn |
2014 |
62 | 3.4 | 30.4 | 29.3 | 20.9 | 6.8 | 9.2 | COD、TP、 BOD5 |
2013 |
62 | 4.7 | 35.1 | 22.5 | 13.1 | 5.1 | 19.5 | 氨氮、COD、CODMn |
2012 |
62 | 8.1 | 20.9 | 32.3 | 25.8 | 1.6 | 11.3 | TP、COD、CODMn |
![图1 我国重点湖泊营养状态指数变化情况 (2012~2016年) [1]](/User/GetImg.ashx?f=GSPS/8281//JZJS201902036_133.jpg&uid=WEEvREcwSlJHSldTTEYzVTFPV2k1VVcvR1p2WmVkT2dnNEo5cENBYkZPUT0=$9A4hF_YAuvQ5obgVAqNKPCYcEjKensW4IQMovwHtwkF4VYPoHbKxJw!!)
图1 我国重点湖泊营养状态指数变化情况 (2012~2016年) [1]
Fig.1 Nutrient status index variation of main lakes and reservoirs in China (2012~2016)
EOM是藻类生长繁殖过程中新陈代谢的大分子有机质, 是一种生物聚合物
IOM是藻类将光合作用产生有机物储存于细胞内, 在衰亡或损伤后释放出的有机物
AOM及其产物使用常规水处理工艺去除率低, 流入管网后会给饮用水安全带来危害, 严重影响饮用水安全, 其对水质的影响主要为:①影响混凝的效果
所以, 深入研究AOM形成的特点, 了解其在水处理过程中的相关化学变化, 能够安全有效地控制AOM对给水工艺的冲击和产生二次污染的风险。
2 N、P对AOM化学特征变化的影响
藻类细胞对N、P的吸收受其浓度与形态的影响, 能进一步影响藻细胞的生长和AOM的释放
从表2可以看出, N、P的浓度能够影响普通小球藻和鱼腥藻的比生长速率。普通小球藻在试验的培养体系中, 随着N、P浓度的增加最大藻细胞数也随之升高, 最大藻细胞达到最多时高质量浓度为 (ρ (N) =3.60 μg/mL、ρ (P) =0.500 μg/mL) 。而鱼腥藻在N、P质量浓度达到中高质量浓度 (ρ (N) =0.72 μg/mL, ρ (P) =0.050 μg/mL) 时最适生长。所以, N、P等营养元素对藻类的生长竞争具有重要的影响, N、P质量浓度和形态分别影响着藻类胞内物质的积累和吸收利用效率。高学庆等
表2 不同N、P质量浓度下小球藻和鱼腥藻的平均比生长速率[31]
Tab.2 The average growth rate of Chlorella and Anabaena under different concentrations of N and P[31]
藻种 |
N、 P质量浓度ρ/μg/mL |
比生长速率 |
||
单种培养 |
共同培养 | |||
普通小球藻 |
ρ (N) =0.18 |
ρ (P) =0.025 | 0.225 | 0.199 |
ρ (N) =0.36 |
ρ (P) =0.050 | 0.190 | 0.184 | |
ρ (N) =0.72 |
ρ (P) =0.100 | 0.218 | 0.200 | |
ρ (N) =3.60 |
ρ (P) =0.500 | 0.283 | 0.224 | |
鱼腥藻 |
ρ (N) =0.18 |
ρ (P) =0.025 | 0.194 | 0.184 |
ρ (N) =0.36 |
ρ (P) =0.050 | 0.243 | 0.241 | |
ρ (N) =0.72 |
ρ (P) =0.100 | 0.313 | 0.287 | |
ρ (N) =3.60 |
ρ (P) =0.500 | 0.296 | 0.240 |
不同的藻类对N、P营养盐的吸收和利用效率不同, 因此藻类的响应机制也有所差异。低P条件下铜绿微囊藻的生长速度正比于P的浓度, 对数生长期时间也有所延长
3 生长周期的影响
藻的生长周期分为适应期、对数期、稳定期、衰亡期。Yang等
Tab.3 The variation of algal cells under different growth phases[3,5,40]
生长周期 |
藻细胞的变化 |
适应期 |
藻类数量无明显变化, DOC增长缓慢, 未出现藻的大量增殖对NO-3-N进行消耗 |
对数期 |
藻细胞代谢旺盛, 数量增加, DOC增速加快, NO-3-N浓度降低 |
稳定期 |
藻类数量先增加后减少, DOC增长缓慢, 初期至中后期衰败速率由增长缓慢到与增长速率基本持平, 后期衰亡速率增加, IOM被释放, DON浓度升高 |
衰亡期 |
藻细胞数量逐渐降低, 衰亡速率增大, DOC迅速增加;初期NO-3-N浓度仍有所降低, 至末期略有上升 |
高乃云等
4 不同碳源输入的影响
碳和氮磷一样, 是构成藻细胞的基本元素之一, 它对藻类的光合与呼吸代谢作用都有影响
4.1 无机碳源
藻类利用无机碳 (DIC) 进行机理的调节是藻类对环境条件的变化作出的生理反应, 溶解态的DIC共有4种形式:CO2、H2CO3、HCO-3和 CO
我国富营养化水体中铜绿微囊藻 (Microcystis aeruginosa) 的数量占大多数。李娜
4.2 有机碳源
有机碳源 (OC) 是藻类生长的另一碳源的来源, 其对AOM的化学特征也会产生影响。OC的传输利用是生态系统物质转化和能量流动的重要环节
陈识文
5 微量元素对AOM的影响
有研究发现、微量元素对藻类的促进增殖作用机理有所差异
表4 Ca、Mg和Fe元素对AOM的影响[34, 61~63]
Tab.4 The influence of Ca, Mg, and Fe on chemical characteristics of AOM[34, 61~63]
元素 |
影响 |
Ca |
钙元素是藻类生长的必需元素之一, 是微囊藻生长必须的矿物质营养, 具有多种生理功能, 参与新陈代谢;钙元素的减少会降低微囊藻的繁殖速率, 但其一般不会成为藻类生长的限制性元素 |
Mg |
镁元素是藻类生长的重要元素之一, 镁元素是叶绿素的重要辅因子;低镁条件下, 微囊藻因不能形成叶绿素而不能进行光合作用;同时, 镁元素也参与了光合作用过程中的电子传递, 维持类囊体的渗透压, 从而影响其生长繁殖 |
Fe |
铁元素是限制铜绿微囊藻生长的重要因子, 在一定浓度范围内能够触发细胞的生长和分裂, 超过一定浓度后可能产生毒性, 不利于其生长;ρ (Fe3+) <5.16×10-3mg/L会限制绿色颤藻叶绿素a和藻体质量浓度的增加 |
6 结论和展望
水体富营养化是一个复杂的问题, 水华、赤潮等生态灾害是影响水体质量环境的重要因素, 藻华的发生也是一个多因态的过程。藻类大规模暴发的诱导因子一直是学术界讨论的热点, 面对日益严重的水环境生态问题, 对藻源有机物进行多方面的研究还需加强, 通过对不同条件下AOM变化影响的研究, 得出以下结论:
(1) 氮磷的浓度影响藻类的比生长速率, 影响着藻类胞内物质的积累和吸收利用效率。氮浓度过高会抑制藻细胞的生长, 过低也会降低藻细胞的光合作用, 适宜浓度的P能够提高藻的生长速率, 不同藻类适宜生长的浓度不同。可以通过针对不同藻类的特性对N、P浓度进行控制来治理藻类。
(2) 藻类的生长周期、环境和藻的种类不同均会呈现不同的性质。在对数期, 藻细胞数量增加, DOC增速加快, NO-3-N浓度降低;稳定期藻类数量先增加后减少, DOC增长缓慢;在稳定中后期和衰亡期, DON的生成量会迅速上升, 最高接近100 mg/L。应注意藻类生长周期中DOC、DON的变化, 及时处理以防消毒副产物超标风险。
(3) 有机碳和无机碳对藻的生长有着促进和抑制生长的作用, 添加有机碳源的混养生长对“水华”藻类生长有抑制作用, 对“水华”的发生和控制有着重要意义。
(4) 微量元素是藻细胞的重要组成物质, 缺少或超过一定浓度会抑制藻类生长, 但同时微量元素过多也会造成环境污染, 对微量元素的作用还需要进一步探究。
[1] 中华人民共和国环境保护部.中国环境状况公报 (2012~2016) [R].北京:中华人民共和国环境保护部, 2013 (6) -2017 (6) .
[2] 郭显强. 高藻水含氮消毒副产物前体物识别与预氧化控制规律研究[D].重庆:重庆大学, 2015.
[3] Brown M R, Garland C D, Jeffrey S W, et al. The gross and amino acid compositions of batch and semi-continuous cultures of Isochrysis sp. (clone T.ISO) , Pavlova lutheri and Nannochloropsis oculata [J]. Journal of Applied Phycology, 1993, 5 (3) :285-296.
[4] Westerhoff P, Mash H. Dissolved organic nitrogen in drinking water supplies: A review[J]. Journal of Water Supply Research and Technology-Aqua, 2002, 51 (8) :415-448.
[5] 方晶云.蓝藻细胞及藻类有机物在氯化消毒中副产物的形成机理与控制[D].哈尔滨:哈尔滨工业大学, 2010.
[6] Huang W, Chu H, Dong B. Characteristics of algogenic organic matter generated under different nutrient conditions and subsequent impact on microfiltration membrane fouling[J]. Desalination, 2012, 293:104-111.
[7] Takaara T, Sano D, Konno H, et al. Affinity isolation of algal organic matters able to form complex with aluminium coagulant[J].Water Science and Technology, 2004, 4 (5) :95-102.
[8] Li L, Gao N, Deng Y, et al. Characterization of intracellular & extracellular algae organic matters (AOM) of Microcystic aeruginosa and formation of AOM-associated disinfection byproducts and odor & taste compounds[J]. Water Research, 2012, 46 (4) :1233-1240.
[9] Li L, Gao N Y, Deng Y, et al. Experimental and model comparisons of H2O2 assisted UV photodegradation of Microcystin-LR in simulated drinking water[J]. Journal of Zhejiang University-Science A, 2009, 10 (11) :1660-1669.
[10] 张可佳, 高乃云, 黎雷. 高锰酸钾氧化嗅味物质β-环柠檬醛的动力学[J]. 中南大学学报 (自然科学版) , 2011, 42 (4) :1161-1166.
[11] Hoagland K D, Rosowski J R, Gretz M R, et al. Diatoms extracellular polymeric substances: function, fine structure, chemistry and physiology[J]. Journal of Phycology, 1993, 29 (5) :537-566.
[12] 刘丽娟, 李明玉. 聚合氯化铝铁-聚二甲基二烯丙基氯化铵复合混凝剂及其制备方法: CN 101628746 B[P]. 2011.
[13] Gale P, Pitchers R, Gray P. The effect of drinking water treatment on the spatial heterogeneity of micro-organisms: implications for assessment of treatment efficiency and health risk [J]. Water Research, 2002, 36 (6) :1640-1648.
[14] Edzwald J K. Algae, bubbles, coagulants, and dissolved air flotation [J]. Water Science & Technology, 1993, 27 (10) :67-81.
[15] Henderson R, Parsons S A, Jefferson B. The impact of algal properties and pre-oxidation on solid-liquid separation of algae [J]. Water Research, 2008, 42 (8) :1827-1845.
[16] 张宜伟. 藻类有机物性质及高锰酸钾氧化特性研究[D].武汉:华中科技大学, 2016.
[17] Fang J, Yang X, Ma J, et al. Characterization of algal organic matter and formation of DBPs from chlor (am) ination[J]. Water Research, 2010, 44 (20) :5897-906.
[18] Her N, Amy G, Park H R, et al. Characterizing algogenic organic matter (AOM) and evaluating associated NF membrane fouling [J]. Water Research, 2004, 38 (6) :1427-1438.
[19] 贺玲. 藻源有机质的分离、表征及其生物稳定性研究[D]. 南昌:江西理工大学, 2016.
[20] Vandamme D, Foubert I, Fraeye I, et al. Influence of organic matter generated by Chlorella vulgaris on five different modes of flocculation[J]. Bioresource Technology, 2012, 124 (337) :508.
[21] Sharp E L, Parsons S A, Jefferson B. Seasonal variations in natural organic matter and its impact on coagulation in water treatment[J]. Science of the Total Environment, 2006, 363 (1/3) :183-194.
[22] 董秉直, 冯晶, 陈艳, 等.有机物的特性对超滤膜通量的影响[J].同济大学学报 (自然科学版) , 2007, (3) :356-360.
[23] Henderson P, Parsons S A, Jefferson B. The impact of algal properties and pre-oxidation on solid-liquid separation of algae [J]. Water Research, 2008, 42 (8/9) : 1827-1845.
[24] 池年平, 董秉直, 姚若虚. 给水管网中微生物研究进展[J]. 水处理技术, 2010, 36 (2) :29-32.
[25] 张清春, 于仁诚, 周名江, 等. 不同类型含磷营养物质对微小亚历山大藻 (Alexandrium minutum) 生长和毒素产生的影响[J].海洋与湖沼, 2005, (5) :465-474.
[26] 张青田, 王新华, 林超, 等. 不同氮源对铜绿微囊藻增殖的影响[J]. 水生态学杂志, 2011, 32 (4) :115-120.
[27] 张莹, 李宝珍, 屈建航, 等. 斜生栅藻对低浓度无机磷去除和生长情况的研究[J]. 环境科学, 2010, 31 (11) :2661-2665.
[28] Tomo T, Shibata T, Nasu M, et al. Experimental evaluation of nutrient limitation of phytoplankton communities in the Gulf of Riga[J]. Journal of Marine Systems, 1999, 23 (1/3) :107-126.
[29] 张永奎, 温皓程, 王立柱, 等. 不同氮源、无机碳源对小球藻生长及油脂积累的影响[R]. 常州:全国生物化工技术发展研讨会. 2010.
[30] 曹春晖, 刘文岭, 施定基, 等.不同氮磷浓度对米氏凯伦藻生长的影响[J].天津科技大学学报, 2010, 25 (2) :22-25.
[31] 孟顺龙, 王菁, 裘丽萍, 等. 氮磷质量浓度对普通小球藻和鱼腥藻生长竞争的影响[J].生态环境学报, 2015, 24 (4) :658-664.
[32] 高学庆, 任久长, 宗志祥, 等.铜绿微囊藻营养动力学研究[J].北京大学学报 (自然科学版) , 1994, (4) :461-469.
[33] 张红雨, 胡鸿雁, 吴立群. 汉江武汉段“水华”的形成分析及其防治建议[EB/OL]. http://www.abd.cn/papers/oprof/20051113/papers3670.shtml, 2004-12-30.
[34] 丁佳波. Ca, Mg等元素对铜绿微囊藻生长影响的研究[D]. 南昌:南昌大学, 2011.
[35] Yang J, Li X, Hu H, et al. Growth and lipid accumulation properties of a freshwater microalga, chlorella ellipsoidea YJ1, in domestic secondary effluents[J]. Applied Energy, 2011, 88 (10) :3295-3299.
[36] 周律, 刘晶晶, 甘一萍, 等. 再生水回用中氮磷对两种典型水华藻类生长影响研究[J].给水排水, 2009, 35 (6) :39-42.
[37] Wang B, Zhou L. Study on the removing nitrogen and phosphorus from wastewater by chlorella[J]. Agricultural Science & Technology, 2014, 15 (4) :631-634.
[38] Yang X, Guo W, Shen Q. Formation of disinfection byproducts from chlor (am) ination of algal organic matter[J]. Journal of Hazardous Materials, 2011, 197 (6) :378-388.
[39] Pivokonsky M, Kloucek O, Pivokonska L. Evaluation of the production, composition and aluminum and iron complexation of algogenic organic matter[J]. Water Research, 2006, 40 (16) :3045-3052.
[40] 古励, 郭显强, 丁昌龙, 等. 藻源型溶解性有机氮的产生及不同时期藻类有机物的特性[J]. 中国环境科学, 2015, 35 (9) :2745-2753.
[41] 高乃云, 王昊, 黎雷, 等. 铜绿微囊藻细胞内外有机物特性及氯消毒副产物[J]. 同济大学学报 (自然科学版) , 2010, 38 (9) :1314-1318.
[42] Graham N J D, Wardlaw V E, Perry R, et al. The significance of algae as trihalomethane precursors[J]. Water Science & Technology, 1998, 37 (2) :83-89.
[43] 王宝利, 刘丛强. 水体内藻类的生物地球化学[J]. 矿物岩石地球化学通报, 2004, 23 (1) :79-82.
[44] Colman B. Quantification of the contribution of CO2, HCO-3, and external carbonic anhydrase to photosynthesis at low dissolved inorganic carbon in chlorella saccharophila[J]. Plant Physiology, 1995, 107 (1) :245.
[45] Williams T G, Colman B. The effects of pH and dissolved inorganic carbon on external carbonic anhydrase activity in chlorella saccharophila[J]. Plant Cell & Environment, 1996, 19 (4) :485-489.
[46] Mercado J M, Gordillo F J L, Figueroa F L, et al. External carbonic anhydrase and affinity for inorganic carbon in intertidal macroalgae[J]. Journal of Experimental Marine Biology & Ecology, 1998, 221 (2) :209-220.
[47] 刘然, 刘晓娟, 王铭, 等. 不同无机碳源对粉核油球藻生长的影响[J]. 生态科学, 2007, 26 (3) :227-231.
[48] 李娜. CO2浓度与铜绿微囊藻生长关系的研究[D]. 哈尔滨:哈尔滨工业大学, 2010.
[49] 王思莹.无机碳对铜绿微囊藻生长特性的影响研究[D].北京:北京建筑大学, 2015.
[50] Benner R. Bacterial utilization of different size classes of dissolved organic matter [J]. Limnology & Oceanography, 1996, 41 (1) :41-51.
[51] 陈识文. 外加碳源对铜绿微囊藻生长及养殖水体水质的影响[D]. 荆州:长江大学, 2015.
[52] 刘平怀, 杨勋, 时杰, 等. 有机碳源对单针藻细胞生长、油脂积累和光合作用的影响[J]. 食品工业科技, 2012, 33 (18) :224-226.
[53] 于海峰, 贾士儒, 董永胜, 等. 有机碳源对发状念珠藻单体细胞生长和光合作用的影响[J]. 高校化学工程学报, 2008, 22 (2) :277-281.
[54] 杨峰峰. 不同营养盐条件下有机碳源对铜绿微囊藻的生长影响研究[D]. 上海:上海交通大学, 2012.
[55] Chung P, Pond W G, Kingsbury J M, et al. Production and nutritive value of arthrospira platensis, a spiral blue-green alga grown on swine wastes[J]. Journal of Animal Science, 1978, 47 (2) :319-330.
[56] El-Ayouty Y M, Abd-El R S. Structural variations in peptide toxins of mycrocystis aeruginosa grown on different carbon sources[J]. Journal of Natural Toxins, 1996, 5 (1) :39-47.
[57] 孙茜. 有机碳源和植物生长调节剂对铜绿微囊藻生长及产毒的影响[D]. 武汉:华中师范大学, 2006.
[58] 张铁明. 微量元素-锌、铁、锰对淡水浮游藻类增殖的影响[D].北京:首都师范大学, 2006.
[59] 陈仕光, 王志红, 曹欣. Fe、Mn、Zn对湖泊藻华暴发影响规律研究[J]. 给水排水, 2010, 36 (7) :133-139.
[60] Li M, Zhu Q, Hu C W, et al. Cobalt and manganese stress in the microalga pavlova viridis (prymnesiophyceae) : Effects on lipid peroxidation and antioxidant enzymes[J]. Journal of Environmental Sciences, 2007, 19 (11) :1330-1335.
[61] 李活, 贺春花, 黄翔鹄, 等. 氮、磷、铁质量浓度对绿色颤藻生长的限制性条件[J]. 南方水产科学, 2015, (3) :80-87.
[62] 霍守亮, 席北斗, 刘鸿亮, 等. 磷酸铵镁沉淀法去除与回收废水中氮磷的应用研究进展[J]. 化工进展, 2007, 26 (3) :371-376.
[63] 牟咏花.钙的生理功能及在果蔬生理中的重要性 (综述) [J].浙江农业学报, 1995, (6) :76-78.